Síntese e caracterização fotofísica de derivados sulfonados do tioindigo

Abstract

O tioindigo deriva estruturalmente do indigo, (uma molécula icónica conhecida há mais de 5000 anos). Desde o primeiro trabalho de Friedlander em 1906 as propriedades fotoquímicas e fotofísicas do tioindigo, têm sido vastamente estudadas dando lugar à utilização em diversas aplicações tal como o transporte de iões, a fotomodelação de filmes de cristais líquidos ferroelétricos e o fabrico de células solares. No trabalho apresentado nesta dissertação foram desenvolvidas metodologias de síntese de derivados sulfonados do tioindigo. A optimização da reação de clorossulfonação permitiu obter o tioindigo com substituintes clorossulfónicos nas posições 5 e 5´. Este composto foi a base para a obtenção do derivado sulfonilo, solúvel em água, e varias sulfonamidas. A síntese das sulfonamidas foi realizada recorrendo a irradiação de micro-ondas e a aquecimento convencional utilizando aminas primárias tal como a anilina ou a terc-butilamina. As características eletrónicas, espetrais e fotofísicas dos novos derivados do tioindigo em diferentes solventes foram estudadas através de espectroscopia de absorção UV-Vis e de fluorescência, no estado estacionário e resolvida no tempo, permitindo a determinação das características espectrais, rendimentos quânticos de fluorescência e formação de oxigénio singuleto pelas quais se pôde obter as constantes associadas aos processos de desativação radiativos e não radiativos. Os dados obtidos e discutidos neste trabalho demonstraram uma forte dependência do solvente e do efeito da substituição.