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https://hdl.handle.net/10316/32497
DC Field | Value | Language |
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dc.contributor.advisor | Murtinho, Dina Maria Bairrada | - |
dc.contributor.author | Simões, Pedro Rafael Dias | - |
dc.date.accessioned | 2016-10-20T09:08:34Z | - |
dc.date.available | 2016-10-20T09:08:34Z | - |
dc.date.issued | 2016-09 | - |
dc.identifier.citation | Simões, Pedro Rafael Dias / Síntese de tiazolidinas quirais para reações aldólicas assimétricas | por |
dc.identifier.uri | https://hdl.handle.net/10316/32497 | - |
dc.description | Dissertação de Mestrado em Química apresentada à Faculdade de Ciências e Tecnologia da Universidade de Coimbra. | pt |
dc.description.abstract | A organocatálise é uma área de investigação em grande crescimento nos últimos anos pois possui várias vantagens relativamente à utilização de catalisadores metálicos, nomeadamente a não utilização de metais e a possibilidade de efetuar as reações em condições não inertes e não anidras. Neste trabalho, foram preparados vários derivados de tiazolidinas quirais, partindo da L-cisteína, por reação do grupo ácido com várias aminas, formando amidas. Foram introduzidas diferentes funcionalizações, tais como tioureias e sulfonamidas, bem como grupos com diferentes volumes de modo a controlar o impedimento estéreo dos diferentes organocatalisadores. Os organocatalisadores sintetizados foram ensaiados em reações aldólicas intermoleculares entre a acetona e o p-nitrobenzaldeído, sendo obtidas conversões até 50% e ee até 69%. Para além disso, foram testados vários aditivos quirais e não quirais em reações aldólicas, com o objetivo de melhorar a eficiência dos vários organocatalisadores. Na sua maioria, os aditivos possuem grupos ácido, capazes de formar pontes de hidrogénio com os organocatalisadores e substrato, que permitem melhorar os resultados de conversão e excesso enantiomérico das reações aldólicas. Um dos aditivos que se revelou mais promissor foi o ácido (S)-(+)-mandélico, que, em conjugação com o organocatalisador (R)-N-((S)-feniletil)-1,3-tiazolidina-4-carboxamida, permitiu obter conversões até 97% e ee até 52%. A reação aldólica foi ainda estendida ao estudo de outros substratos aromáticos para além do p-nitrobenzaldeído. O melhor resultado foi obtido com o p-bromobenzaldeído com uma conversão de 22% e um ee de 89%, utilizando a (R)-N-[2-(3-feniltioureído)fenil]-1,3-tiazolidina-4-carboxamida. Foi ainda efetuada uma tentativa de racionalização dos resultados obtidos com os vários aditivos com base nos pKa dos diferentes ácidos e nos possíveis estados de transição formados no decurso da reação de catálise. | pt |
dc.language.iso | por | pt |
dc.rights | openAccess | pt |
dc.subject | Química | pt |
dc.subject | Química Indústrial | pt |
dc.subject | Química orgânica | pt |
dc.subject | Catálise | pt |
dc.subject | Quiralidade | pt |
dc.title | Síntese de tiazolidinas quirais para reações aldólicas assimétricas | pt |
dc.type | masterThesis | pt |
degois.publication.location | Coimbra | pt |
dc.peerreviewed | Yes | por |
dc.date.embargo | 2016-09-01 | * |
thesis.degree.grantor | 00500::Universidade de Coimbra | pt |
thesis.degree.name | Mestrado em Química | pt |
uc.rechabilitacaoestrangeira | no | pt |
uc.date.periodoEmbargo | 0 | pt |
item.fulltext | Com Texto completo | - |
item.openairecristype | http://purl.org/coar/resource_type/c_18cf | - |
item.grantfulltext | open | - |
item.languageiso639-1 | pt | - |
item.openairetype | masterThesis | - |
item.cerifentitytype | Publications | - |
crisitem.advisor.researchunit | CQC - Coimbra Chemistry Centre | - |
crisitem.advisor.parentresearchunit | Faculty of Sciences and Technology | - |
crisitem.advisor.orcid | 0000-0002-1391-9855 | - |
Appears in Collections: | UC - Dissertações de Mestrado FCTUC Química - Teses de Mestrado |
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DM Pedro Simões.pdf | 2.65 MB | Adobe PDF | View/Open |
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