Please use this identifier to cite or link to this item: https://hdl.handle.net/10316/32485
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dc.contributor.advisorMurtinho, Dina Maria Bairrada-
dc.contributor.authorRénio, Márcia Alexandra dos Reis Ribeiro-
dc.date.accessioned2016-10-19T15:12:51Z-
dc.date.available2016-10-19T15:12:51Z-
dc.date.issued2016-09-
dc.identifier.citationRénio, Márcia Alexandra dos Reis Ribeiro / Síntese de ligandos quirais para reações assimétricas de Henrypor
dc.identifier.urihttps://hdl.handle.net/10316/32485-
dc.descriptionDissertação de Mestrado em Química apresentada à Faculdade de Ciências e Tecnologia da Universidade de Coimbra.pt
dc.description.abstractO trabalho apresentado nesta dissertação baseia-se no desenvolvimento de catalisadores quirais para serem aplicados em reações assimétricas de Henry. Estas reações permitem obter como produtos, β-nitroálcoois quirais, que por sua vez podem ser convertidos noutros compostos que têm imensa aplicabilidade, nomeadamente na indústria farmacêutica. A primeira parte deste trabalho consistiu na síntese de várias dihidroxipirrolidinas quirais derivadas do ácido L-tartárico, obtidas por ciclização deste com várias aminas (benzilamina, ciclo-hexilamina, naftilmetilamina e N-tosiletilenodiamina), seguida de redução das di-hidroxidioxopirrolidinas correspondentes. Estes compostos são ligandos bidentados do tipo β-aminoálcoois. Utilizando a dihidroxipirrolidina- N-benzílica foi efetuada a otimização de alguns parâmetros da reação assimétrica de Henry, entre o benzaldeído e o nitrometano, como percentagem de catalisador, solvente, sal metálico, base e temperatura de reação. Os resultados obtidos permitiram concluir que as condições de reação que conduzem a melhores resultados são uma percentagem de catalisador de 10 mol%, tolueno como solvente, acetato de cobre mono-hidratado como sal metálico para a formação do catalisador, N,NDiisopropiletilamina como base, à temperatura ambiente. Nestas condições obteve-se uma percentagem de conversão de 92%, uma percentagem de produto quiral de 91% e um excesso enantiomérico de 79%, para a di-hidroxipirrolidina-N-benzílica. As restantes di-hidroxipirrolidinas sintetizadas foram também ensaiadas na reação assimétrica de Henry, mas os resultados obtidos foram inferiores aos acima mencionados para a di-hidroxipirrolidina-N-benzílica. Com este ligando a reação foi estendida a outros aldeídos aromáticos, para além do benzaldeído. De um modo geral, substratos com grupos substituintes atratores de eletrões originaram boas conversões do reagente e ee baixos e substituintes dadores de eletrões conduziram a percentagens de conversão mais baixas e ee mais elevados. O 2-metoxibenzaldeído, com uma xvi percentagem de conversão de 65% e um excesso enantiomérico de 82%, foi o substrato que apresentou maior enantiosseletividade. Foi também sintetizada outra classe de ligandos, derivados do ácido (+)- canfórico, que foram igualmente ensaiados em reações assimétricas de Henry entre o benzaldeído e o nitrometano. Partindo do ácido (+)-canfórico foi sintetizada a 1,2,2- trimetilciclopentano-1,3-diamina, por reação com azida de sódio e ácido sulfúrico. A partir desta diamina e utilizando sequências sintéticas anteriormente estabelecidas foram sintetizados ligandos tridentados do tipo (N,N,O). Os melhores resultados na reação assimétrica de Henry foram obtidos usando como ligando a (1R,3S)-N1,N1-Dimetil-N3-salicilideno-1,2,2-trimetilciclopentano-1,3- diamina, uma percentagem de catalisador de 10 mol%, isopropanol como solvente, acetato de cobre mono-hidratado para a formação do catalisador, carbonato de sódio como base, à temperatura ambiente. Nestas condições obteve-se uma percentagem de conversão de 99%, uma percentagem de produto quiral de 97% e um ee de 85%.pt
dc.language.isoporpt
dc.rightsopenAccesspt
dc.subjectQuímicapt
dc.subjectQuímica Indústrialpt
dc.subjectQuímica orgânicapt
dc.subjectQuiralidadept
dc.titleSíntese de ligandos quirais para reações assimétricas de Henrypt
dc.typemasterThesispt
degois.publication.locationCoimbrapt
dc.peerreviewedYespor
dc.date.embargo2016-09-01*
thesis.degree.grantor00500::Universidade de Coimbrapt
thesis.degree.nameMestrado em Químicapt
uc.rechabilitacaoestrangeiranopt
uc.date.periodoEmbargo0pt
item.openairetypemasterThesis-
item.languageiso639-1pt-
item.openairecristypehttp://purl.org/coar/resource_type/c_18cf-
item.cerifentitytypePublications-
item.grantfulltextopen-
item.fulltextCom Texto completo-
crisitem.advisor.researchunitCQC - Coimbra Chemistry Centre-
crisitem.advisor.parentresearchunitFaculty of Sciences and Technology-
crisitem.advisor.orcid0000-0002-1391-9855-
Appears in Collections:UC - Dissertações de Mestrado
FCTUC Química - Teses de Mestrado
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