Desenvolvimento de uma metodologia analítica para determinação de resíduos de n-metilcarbamatos em amostras de origem animal utilizando QuEChERS

Abstract

Neste trabalho estudou-se e desenvolveu-se um método analítico para deteção e quantificação de n-metilcarbamatos em amostras de origem animal, baseado na ex-tração dos analitos pelo método QuEChERS (Quick, Easy, Cheap, Effective, Rug-ged and Safe) seguida de análise por cromatografia líquida de alta pressão com detetor de fluorescência (HPLC-FLD) com derivatização automática pós-coluna (pickering). Na primeira fase do trabalho, testou-se a eficiência do método extrativo, para os n-metilcarbamatos alvo. No desenvolvimento do método observou-se a necessidade de concentrar o extrato, o que foi conseguido por rotoevaporação, e reconstituído com a fase móvel inicial, água: acetonitrilo (H2O:ACN, 90:10). As melhores condições experimentais para a extração dos n-metilcarbamatos por QuEChERS foram obtidas usando 15 g de amostra e 10 mL de solvente extrator (ACN, acidificado com 1% de ácido acético (CH3COOH)), 1 g de cloreto de sódio (NaCl), 4 g sulfato de magnésio (MgSO4), 1 g de citrato de sódio tribásico dihidratado (C6H5Na3O7·2H2O) e 0,5 g de citrato de sódio dibásico sesquihidratado (C6H6Na2O7·1.5H2O) como sais para potenciarem o efeito de “salting-out” no pro-cesso de partição. A separação dos n-metilcarbamatos foi efetuada usando uma coluna capilar, para análise de carbamatos (C8 250 mm × 4.0 mm, 5 μm particle size), Pickering Laboratories, e a deteção foi feita com recurso ao detetor de fluorescência (FLD) após hidrólise e derivatização dos n-metilcarbamatos, no reator do sistema de derivatização automá-tico (Pickering PCX), através do hidróxido de sódio (NaOH) a 100 ºC seguida de reação com ortoftaldeído (OPA) e 2-mercaptoetanol (C2H6OS). Os resultados obtidos mostraram uma boa linearidade na gama da concentração es-tudada (0,03 – 0,30 mg kg-1) com coeficientes de correlação superiores a 0,9994 e uma percentagem de recuperação entre 74% (aldicarbe sulfóxido) e 115% (metomil) para todos os n-metilcarbamatos nos três níveis de concentração (0,06; 0,18; 0,30 mg kg-1). A repetibilidade e a precisão intermédia dos ensaios foi satisfatória com valores de % CV, inferiores a 1 % para ambos os parâmetros. Desenvolvimento de uma metodologia analítica para determinação de resíduos de n-metilcarbamatos em amostras de origem animal utilizando QuEChERS VII Mestrado em Química Forense Os limites de deteção (0,0017 – 0,0084 mg kg−1) e os limites de quantificação (0,0055 – 0,028 mg kg−1) evidenciam a boa sensibilidade do método, para a análise de resí-duos de n-metilcarbamatos em amostras de origem animal.