Análise conformacional de CmH2m+1OCH2CH2OH (m=1-4): Importância de interacções OH...O e CH...O.

Abstract

Este estudo incidiu fundamentalmente sobre interacções intramoleculares OH...O e CH...O nos confórmeros (=isómeros conformacionais) mais relevantes de CmH2m+1OCH2CH2OH (m=1-4, 2-metoxi-, 2-etoxi-, 2-propoxi- e 2-butoxi-etanol, respectivamente). Especialmente a partir de m=2, estes compostos apresentam apreciável flexibilidade molecular, resultante de graus de liberdade conformacionais associados a rotações internas em torno do eixo CC-OH e dos eixos definidos pelos átomos do esqueleto, com barreiras de energia entre confórmeros comparáveis com o valor de RT298. Para m=4, o comportamento hidrofóbico da cadeia alquílica e o comportamento hidrofílico do fragmento OCH2CH2OH conferem ao 2-butoxi-etanol uma "ambivalência de afinidades" ou carácter anfifílico, semelhante a um verdadeiro surfactídeo, com padrões de agregação em misturas aquosas análogas. Pelas dimensões moderadas que apresentam quando m £ 4, as moléculas_CmH2m+1OCH2CH2OH (abreviadamente CmE1) possibi-litam a realização de cálculos ab initio relativamente sofisticados, extensivos a dímeros de C1E1. Tais cálculos permitem avaliar a importância relativa dos efeitos conformacionais e das interacções intra- e intermoleculares (estas últimas em dímeros) na situação de sistemas moleculares isolados. Com estes objectivos em mente, foram incluídas na lista de moléculas estudadas, não apenas as que acima já foram mencionadas (CmE1, para m £ 4, como também os éteres CH3OCH2CH2CH3 e CH3OCH2CH2OCH3 para avaliação da importância relativa das interacções CH...O na ausência de interacções OH...O, e compostos do tipo CmH2m+1OCH2CH2OH (X,Y=O,S) para alteração das preferências conformacionais nos eixos XC-CY e CC-YH e modulação das interacções YH...X através de sucessivas substituições O Æ S. Estes estudos foram apoiados experimentalmente por técnicas de espectroscopia de correlação de fotões (PCS), absorção no infravermelho (FTIR), difusão inelástica de fotões (Raman) e de neutrões (INS). Este trabalho originou a publicação de cinco artigos e a submissão de outro já aceite para publicação, duas comunicações em congresso internacional e uma Tese de doutoramento, apresentada por Francisco Paulo de Sá Campos Gil, em Física, especialidade Física Experimental, intitulada "Análise Conformacional de CmH2m+1OCH2CH2OH (m=1-4): importância de interacções OH...O e CH...O".