Interpretação das propriedades volumétricas e de viscosidade de soluções de não-electrólitos. Coimbra, ed. aut., 1995, 140 p.

Abstract

O trabalho apresentado nesta dissertação é uma contribuição para a interpretação de propriedades termodinâmicas e de transporte de soluções de não-electrólitos. Estudaram-se duas propriedades: uma termodinâmica, o volume molar parcial, e uma de transporte, a viscosidade. Na interpretação do volume molar parcial recorreu-se à Mecânica Estatística por forma a separar a contribuição devida à interacção soluto/solvente da contribuição intrínseca à molécula do soluto. A interpretação molecular da viscosidade foi efectuada a partir do coeficiente B de Jones e Dole e das funções termodinâmicas de activação de escoamento viscoso. Escolheram-se como solutos compostos hidroxilados cujas moléculas diferem tanto na relação parte polar/parte apolar, como na posição relativa dos grupos hidroxilo. Como solventes usaram-se líquidos polares práticos - água e formamida - e líquidos polares apróticos - dimetilsulfóxido e carbonato de propileno. Com este grupo de solutos e de solventes é possível simular um conjunto variado de situações por forma a esclarecer o tipo de informações sobre a interacção soluto/solvente que é possível retirar das propriedades estudadas. O método de estudo seguido permitiu quantificar o volume de interacção do grupo hidroxilo com os vários solventes estudados. A interacção deste grupo com a água tem um reflexo global no coeficiente B de Jones e Dole negativo, ao contrário do que se verifica nos solventes polares apróticos. Este facto põe em evidência a incompatibilidade entre a orientação da ligação de hidrogénio soluto/solvente e a estrutura própria da água. A viscosidade, ao contrário do volume molar parcial, permite concluir também quanto à interacção de grupos apolares com os solventes. A interacção grupo apolar/solvente dá lugar a uma contribuição pouco significativa para B nos solventes polares apróticos. No caso do solvente ser a água esta contribuição é positiva.