Utilize este identificador para referenciar este registo:
https://hdl.handle.net/10316/5091
Título: | Tunnelling in low-temperature hydrogen-atom and proton transfers | Autor: | Arnaut, Luís G. Formosinho, Sebastião J. Barroso, Mónica |
Palavras-chave: | Tunnelling; Proton transfer; Hydrogen atom transfer; Tautomerism | Data: | 2006 | Citação: | Journal of Molecular Structure. 786:2-3 (2006) 207-214 | Resumo: | The reaction path of the interacting-state model with the Lippincott-Schroeder potential for hydrogen bonds, is used in transition-state theory calculations with the semiclassical correction for tunnelling (LS-ISM/scTST) to estimate proton and hydrogen-atom transfer rates at low temperatures. Down to 100 K, the semiclassical correction leads to semi-empirical rates and isotope effects that are in good agreement with the thermal tautomerism of porphine, and the excited-state tautomerisms of salicylideneanilines and 2-(2'-hydroxyphenyl)benzoxazole. For lower temperatures, the tunnelling corrections become extremely high and unreliable. It is shown that the permeability of an Eckart barrier fitted to the curvature of the LS-ISM reaction path leads to good estimates of these reaction rates down to 2 K. | URI: | https://hdl.handle.net/10316/5091 | DOI: | 10.1016/j.molstruc.2005.10.002 | Direitos: | openAccess |
Aparece nas coleções: | FCTUC Química - Artigos em Revistas Internacionais |
Ficheiros deste registo:
Ficheiro | Descrição | Tamanho | Formato | |
---|---|---|---|---|
file97253c3558a54b53a7d960753209b56b.pdf | 175.42 kB | Adobe PDF | Ver/Abrir |
Citações SCOPUSTM
20
Visto em 22/abr/2024
Citações WEB OF SCIENCETM
19
Visto em 2/abr/2024
Visualizações de página
297
Visto em 23/abr/2024
Downloads 50
428
Visto em 23/abr/2024
Google ScholarTM
Verificar
Altmetric
Altmetric
Todos os registos no repositório estão protegidos por leis de copyright, com todos os direitos reservados.