Fotofísica de Ião Uranilo Excitado em Soluções Aquosas

Abstract

O ião uranilo, por excitação com um laser-N2, apresenta um decaimento biexpotencial. A análise deste decaimento, é feita através de um modelo cinético estabelecido com base numa conversão reversível entre dois estados U* e X*, tendo sido atribuído aos decaimentos reversíveis uma reacção de troca de solvente e aos irreversíveis uma reacção de abstracção de átomos de hidrogénio da água coordenada. Os efeitos da temperatura, deuteração de solvente e variação de pH, sugerem dierentes distribuições electrónicas para U* e X*. O estudo dos espectros de luminescência resolvidos no tempo, apoia geometrias distintas para os estados excitados e fundamental. A dependência do rendimento quântico e decaimento do ph é interpretada em termos da existência de várias espécies hidratadas do ião uranilo no estado excitado. O processo de auto-supressão e o efeito da intensidade de excitação observados, estão em conformidade com o modelo proposto. Este modelo permite ainda o estudo da cinética da reacção de troca de solvente nos estados excitados, em diferentes condições experimentais. O estudo da supressão de luminescência do ião uranilo por iôes metálicos, permite estabelecer um mecanismo de transferência de electrâo para (UO2 2+) *. No caso da supressão de luminescência por soluções aquosas de Triton X-100, verifica-se que os processos reversíveis e os irreversíveis podem ser catalisados pela interacção do ião (UO22+)* com os agregados micelares.