Estudo de ligandos poliazamacrocíclicos e de seus complexos metálicos

Abstract

Os ligandos macrocíclicos polifuncionais, devido às suas características conformacionais e à eficiência de coordenação dos respectivos grupos ligantes, formam espécies complexas (de estrutura "em gaiola") de elevada estabilidade e apresentam-se muito selectivos para certos catiões metálicos. Os quelatos macrocíclicos de iões paramagnéticos comportam-se como boas sondas de desvio e/ou relaxação em solução aquosa, o que permite a sua utilização em estudos estruturais de biomoléculas ou ainda como agentes de contraste em diagnóstico médico, através de uma técnica radiológica específica (imagem por ressonância magnética, IRM). Neste trabalho foi levado a cabo o estudo de ligandos macrocíclicos poliaza-poli-carboxílicos/polimetilenofosfonados - comportamento ácido--base e conformacional - e dos respectivos complexos (com catiões alcalinos e alcalino-terrosos, com os iões de transição Mn2+, Ni2+, Cu2+, Zn2+ e Cd2+ e de pós-transição Al3+, e com os catiões trivalentes da série dos lantanídeos) - estrutura e cinética de formação. Foram utilizadas diferentes técnicas, com vista à compreensão das características químicas e conformacionais destes sistemas: Cálculos ab initio de orbitais moleculares. Potenciometria. Espectroscopia de ressonância magnética multinuclear (RMN de 1H, 13C, 27Al e 31P). Dispersão da relaxação magnética nuclear (DRMN). Espectroscopia de ressonância paramagnética electrónica (RPE). Espectroscopia electrónica de absorção na região do visível e infravermelho próximo. Utilização de um radiomarcador (152-154Eu) em estudos cinéticos.